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有机砷化合物

[拼音]:youjishen huahewu

[外文]:organoarsenic compounds

砷与一些有机基团形成的化合物。有机砷化合物在自然界并不多见。早在1842年德意志化学家R.W.本生合成了第一个有机砷化合物(CH3)2AsAs(CH3)2。有机砷化合物主要用于药物。有机砷化合物有以下几类:

(1)胂酸 通式为 RAsO(OH)2,R为烷基、芳基或杂环基。一烷基胂酸和二烷基胂酸通常由亚砷酸的碱金属盐与烷基卤RX反应制得:

As(ONa)3+RX─→RAsO(ONa)2+NaX

RAs(ONa)2+R′X─→RR′AsO(ONa)+NaX

此反应产率较高,并可批量生产。烷基卤中伯烷基卤反应最快,仲烷基卤反应慢,叔烷基卤不起反应。

芳基胂酸可用巴特反应制备,如下式:

ArN2X+As(ONa)3→ArAsO(ONa)2+NaX+N2

此法也可用于制备杂环基胂酸,如3-吡啶基胂酸。胂酸可形成酸式盐和中性盐。

(2)亚胂酸 通式为RAs(OH)2。可由胂酸用温和还原剂还原成为亚胂酸或它的酸酐(RAsO)x,通常的还原剂为二氧化硫和氢碘酸。亚胂酸酐和二卤烷基胂与硫化氢或硫醇的钠盐作用,得(RAsS)x,与硫醇作用得RAs(SR′)2。这些化合物在药理学上有用。

(3)偶胂化合物 通式为RAs=AsR。以往认为它含有砷-砷双键,现在认为可能是六元环化合物。它可由胂酸用强还原剂还原制备。

(4)伯胂、仲胂、叔胂 伯胂 RAsH2可由胂酸、亚胂酸、二卤烷基胂或偶胂化合物用锌粉、盐酸还原制得。仲胂R2AsH可由二烷基胂酸还原制得。伯胂、仲胂均为剧毒物质,易氧化,必须贮藏于惰性气体中。叔胂R3As用格利雅试剂、锂试剂或三烷基铝与三卤化砷反应制得。

(5)三价氯胂 在三氯化铝或氯化汞存在下, 将乙炔通入三氯化砷时,可得到下列的三种三价氯胂的混合物:ClCH=CHAsCl2、(ClCH=CH)2AsCl、(ClCH=CH)3As。它们是糜烂性毒剂,用于化学战争中,前者糜烂性最剧烈。 砷也可生成一系列五价砷的有机化合物:RAsX4、R2AsX3、R3AsX2。

有机砷化合物广泛用作药物。对氨基苯胂酸氢钠盐对实验性的锥虫病有疗效。胂凡纳明(简称 606)可治疗梅毒。现在有机砷化合物已不用于治疗梅毒,但仍用于治疗非洲锥虫病和阿米巴痢疾。有机砷化合物所引起的毒性反应可用1,2-二巯基丙醇解毒。

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