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高分子环化

[拼音]:gaofenzi huanhua

[外文]:cyclization of polymers

一个比较广义的概念,通常是指位于同一高分子链上的活性官能团相互作用形成环状大分子的过程。这种环可以是由高分子链上相邻或不相邻官能团相互作用形成的五元环、六元环或稠环,也可以是因链端基的相互作用使整个分子形成的一个大环。聚乙烯醇在醛的作用下和稀溶液中生成聚乙烯缩醛的反应、天然橡胶在路易斯酸存在下的环化反应,都是高分子环化反应的典型例子。聚丙烯腈或聚丙烯醛在高温下形成一种梯形高分子(见特殊结构高分子),也是高分子环化反应的例子:

高分子环化反应与反应温度、溶剂、溶液的浓度以及结构单元在高分子链上的排列方式有十分密切的关系。多数情况下,在浓溶液中不容易发生高分子环化反应,而只发生分子间反应。

高分子链端之间的环化反应不仅包括形成新的共价键的环化反应,还包括在一定距离内电子或能量在两个链端之间的传递,以及光激发复合物的形成。对高分子环化反应的理论研究开始于20世纪50年代,它有助于进一步了解高分子链的空间构型和动力学性质,因此愈来愈引起高分子化学家的重视。

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